При определении степени окисления элемента, следует руководствоваться следующими положениями:
1. Степень окисления атомов элементарных металлов равна нулю (Na, Сa, Al и т.д.).
2. Степень окисления атомов неметаллов в молекулах простых веществ равна нулю (N 2 , Cl 2 , O 2 , H 2 и т.д.).
3. Во всех соединениях щелочные металлы имеют степень окисления (+1), щелочноземельные (+2).
4. Водород в соединениях с неметаллами имеет степень окисления (+1), а в солеобразных гидридах (NаН, СаН 2 и т.д.) (–1).
5. Фтор - наиболее электроотрицательный элемент, в соединениях с другими элементами имеет степень окисления (–1).
6. Кислород в соединениях проявляет степень окисления (–2). Исключение составляют OF 2 , в котором степень окисления кислорода (+2), и пероксиды, например, H 2 O 2 , Na 2 O 2 , в которых степень окисления кислорода (–1).
7. Степень окисления может быть не только целым, но и дробным числом. Так, в KO 2 и KO 3 для кислорода она соответственно равна (–1/2) и (–1/3).
8. В нейтральных молекулах алгебраическая сумма всех степеней окисления равна нулю.
9. Алгебраическая сумма степеней окисления всех атомов, входящих в ион, равна заряду иона.
Пример 1 .
Найти степень окисления хрома в молекуле K 2 Cr 2 О 7 .
Составим для этой молекулы уравнение:
(+1)×2 + x ×2 + (–2)×7 = 0,
где (+1) - степень окисления калия; 2 - число атомов калия; x - степень окисления хрома; 2 - число атомов хрома; (–2) - степень окисления кислорода; 7 - число атомов кислорода.
Решая уравнение, получаем x = +6.
Пример 2 .
Определить степень окисления хлора в ионе СlО 4 – .
Составим для данного иона уравнение:
x ×1+ (–2)×4 = –1,
где x - степень окисления хлора; (–2) - степень окисления кислорода; 4 - число атомов кислорода; (–1) - заряд всего иона.
Решая уравнение, получаем x = +7.
1.4. Важнейшие восстановители иокислители
Величина степени окисления атома элемента в составе соединения дает информацию о том, в каком процессе этот атом может участвовать.
Атомы, имеющие в соединении низшую степень окисления, могут выступать только в роли восстановителя. Они способны только отдавать электроны и окисляться, проявляя восстановительные свойства, например:
N –3 , P –3 , Cl –1 , O –2 , S –2 , I –1 , F –1 и т.п.
Атомы в соединениях, имеющие высшую степень окисления, являются только окислителями. Они могут только принимать электроны и восстанавливаться, проявляя при этом окислительные свойства, например:
N +5 , Cr +6 , Zn +2 , Cl +7 , P +5 и т.п.
Атомы, проявляющие в соединениях промежуточную степень окисления, могут проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства. Это зависит от того, реагируют ли они с более сильными окислителями или с более сильными восстановителями, например:
Mn +6 , Fe +2 , Sn +2 , S +4 , N +3 и т.п.
Например, четырехвалентная сера может быть как восстановителем:
S +4 – 2ē → S +6 (окисление),
так и окислителем:
S +4 + 4ē → S 0 (восстановление).
Такое свойство называется окислительно-восстановительной двойственностью .
Если говорить об окислительно-восстановительных свойствах эламентов в виде простых веществ , то они согласуются с величиной электроотрицательности данного элемента. Восстановителями обычно являются элементарные вещества, характеризующиеся наименьшими значениями энергии ионизации. К ним относятся металлы, водород. Окислителями обычно являются элементарные вещества, характеризующиеся наибольшим сродством к электрону: F 2, O 2 . Атомы элементарных веществ, характеризующиеся средними значениями электроотрицательности, обладают и окислительными, и восстановительными свойствами, например:
Вг 2 , Sе, С, Р, N 2, S и т.п.
1.5. Изменение окислительно-восстановительных свойств
простых веществ по периодам и группам
Соотношение окислительных и восстановительных свойств простого (элементарного) вещества определяется числом электронов на последнем энергетическом уровне атома. В Периодической системе элементов в пределах периода с повышением порядкового номера элемента, т.е. при движении слева направо, восстановительные свойства простых веществ понижаются, а окислительные возрастают и становятся максимальными у галогенов. Так, например, в третьем периоде Na - самый активный в периоде восстановитель, а хлор - самый активный в периоде окислитель. Это обусловлено увеличением количества электронов на последнем уровне, сопровождающимся уменьшением радиуса атома и приближением строения последнего уровня к устойчивому восьмиэлектронному состоянию. Металлы имеют небольшое число электронов на последнем уровне, поэтому они никогда не принимают "чужие" электроны и могут только отдавать свои. Напротив, неметаллы (кроме фтора) могут не только принимать, но и отдавать электроны, проявляя как восстановительные, так и окислительные свойства. Фтор проявляет только окислительные свойства, так как обладает наибольшей относительной электроотрицательностью из всех элементов. Таким образом, лучшие восстановители - щелочные металлы, а лучшие окислители - элементы главных подгрупп седьмой (галогены) и шестой групп.
В пределах группы изменение окислительно-восстановительных свойств обусловлено увеличением радиуса атома, что приводит к меньшему удерживанию электронов последнего энергетического уровня. У элементов как главных, так и побочных подгрупп с повышением порядкового номера (т.е. при движении сверху вниз) усиливаются восстановительные свойства и ослабевают окислительные. Поэтому из щелочных металлов наиболее активные восстановители - Сs и Fr, а наиболее активный окислитель из галогенов - фтор.
Элементы побочных подгрупп (они размещаются в четных рядах больших периодов) являются d -элементами и имеют на внешнем энергетическом уровне атомов 1-2 электрона. Поэтому эти элементы являются металлами и в состоянии простого вещества могут быть только восстановителями.
При изучении ионной и ковалентной полярной химических связей вы знакомились со сложными веществами, состоящими из двух химических элементов. Такие вещества называют бинарными (от лат. би - два) или двухэлементными.
Вспомним типичные бинарные соединения, которые мы приводили в качестве примера для рассмотрения механизмов образования ионной и ковалентной полярной химической связи: NaCl - хлорид натрия и НСl - хлороводород.
В первом случае связь ионная: атом натрия передал свой внешний электрон атому хлора и превратился при этом в ион с зарядом +1, а атом хлора принял электрон и превратился в ион с зарядом -1. Схематически процесс превращения атомов в ионы можно изобразить так:
В молекуле же хлороводорода НС1 химическая связь образуется за счёт спаривания неспаренных внешних электронов и образования общей электронной пары атомов водорода и хлора:
Правильнее представлять образование ковалентной связи в молекуле хлороводорода как перекрывание одноэлектронного s-облака атома водорода с одноэлектронным р-облаком атома хлора:
При химическом взаимодействии общая электронная пара смещена в сторону более электроотрицательного атома хлора: , т. е. электрон не полностью перейдёт от атома водорода к атому хлора, а частично, обусловливая тем самым частичный заряд атомов 5 (см. § 12): . Если же представить, что и в молекуле хлороводорода НСl, как и в хлориде натрия NaCl, электрон полностью перешёл от атома водорода к атому хлора, то они получили бы заряды +1 и -1: . Такие условные заряды называют степенью окисления. При определении этого понятия условно предполагают, что в ковалентных полярных соединениях связующие электроны полностью перешли к более электроотрицательному атому, а потому соединения состоят только из положительно и отрицательно заряженных ионов.
Степень окисления может иметь отрицательное, положительное или нулевое значения, которые обычно ставятся над символом элемента сверху, например:
Отрицательное значение степени окисления имеют те атомы, которые приняли электроны от других атомов или к которым смещены общие электронные пары, т. е. атомы более электроотрицательных элементов. Фтор всегда имеет степень окисления -1 во всех соединениях. Кислород, второй после фтора по значению электроотрицательности элемент, почти всегда имеет степень окисления -2, кроме соединений со фтором, например:
Положительное значение степени окисления имеют те атомы, которые отдают свои электроны другим атомам или от которых оттянуты общие электронные пары, т. е. атомы менее электроотрицательных элементов. Металлы в соединениях всегда имеют положительную степень окисления. У металлов главных подгрупп: I группы (IA группы) во всех соединениях степень окисления равна +1, II группы (IIA группы) равна +2, III группы (IIIA группы) - +3, например:
но в соединениях с металлами у водорода степень окисления -1:
Нулевое значение степени окисления имеют атомы в молекулах простых веществ и атомы в свободном состоянии, например:
К понятию «степень окисления» близко понятие «валентность», с которым вы знакомились, рассматривая ковалентную химическую связь. Однако это не одно и то же.
Понятие «валентность» применимо для веществ, имеющих молекулярное строение. Подавляющее большинство органических веществ, с которыми вы будете знакомиться в 10 классе, имеет именно такое строение. В курсе основной школы вы изучаете неорганическую химию, предметом которой являются вещества как молекулярного, так и немолекулярного, например ионного, строения. Поэтому предпочтительнее использовать понятие «степень окисления».
Чем же отличается валентность от степени окисления?
Часто валентность и степень окисления численно совпадают, но валентность не имеет знака заряда, а степень окисления - имеет. Например, одновалентный водород имеет следующие степени окисления в различных веществах:
Казалось бы, что одновалентный фтор - самый электроотрицательный элемент - должен иметь полное совпадение значений степени окисления и валентности. Ведь его атом способен образовывать лишь одну-единственную ковалентную связь, так как ему недостаёт до завершения внешнего электронного слоя одного электрона. Однако и здесь наблюдается различие:
Ещё более различаются между собой валентность и степень окисления, если они численно не совпадают. Например:
В соединениях суммарная степень окисления всегда равна нулю. Зная это и степень окисления одного из элементов, можно найти степень окисления другого элемента по формуле, например бинарного соединения. Так, найдём степень окисления хлора в соединении С1 2 O 7 .
Обозначим степень окисления кислорода: . Следовательно, семь атомов кислорода будут иметь общий отрицательный заряд (-2) × 7 = -14. Тогда общий заряд двух атомов хлора будет равен +14, а одного атома хлора: (+14) : 2 = +7. Следовательно, степень окисления хлора равна .
Аналогично, зная степени окисления элементов, можно составить формулу соединения, например карбида алюминия (соединения алюминия и углерода).
Нетрудно заметить, что аналогично вы работали с понятием «валентность», когда выводили формулу ковалентного соединения или определяли валентность элемента по формуле его соединения.
Названия бинарных соединений образуют из двух слов - названий входящих в их состав химических элементов. Первое слово обозначает электроотрицательную часть соединения - неметалл, его латинское название с суффиксом -ид стоит всегда в именительном падеже. Второе слово обозначает электроположительную часть - металл или менее электроотрицательный элемент, его название всегда стоит в родительном падеже:
Например: NaCl - хлорид натрия, MgS - сульфид магния, КН - гидрид калия, СаО - оксид кальция. Если же электроположительный элемент проявляет разные степени окисления, то это отражают в названии, обозначив степень окисления римской цифрой, которую ставят в конце названия, например: - оксид железа (II) (читают «оксид железа два»), - оксид железа (III) (читают «оксид железа три»).
Если соединение состоит из двух элементов-неметаллов, то к названию более электроотрицательного из них прибавляют суффикс -ид, второй компонент ставится после этого в родительном падеже. Например: - фторид кислорода (II), - оксид серы (IV) и - оксид серы (VI).
В некоторых случаях число атомов элементов обозначают при помощи названий числительных на греческом языке - моно, ди, три, тетра, пента, гекса и т. д. Например: - монооксид углерода, или оксид углерода (II), - диоксид углерода, или оксид углерода (IV), - тетрахлорид свинца, или хлорид свинца (IV).
Чтобы химики разных стран понимали друг друга, потребовалось создание единой терминологии и номенклатуры веществ. Принципы химической номенклатуры были впервые разработаны французскими химиками А. Лавуазье, А. Фуркруа, Л. Гитоном де Мерво и К. Бертолле в 1785 г. В настоящее время Международный союз теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) координирует деятельность учёных разных стран и издаёт рекомендации по номенклатуре веществ и терминологии, используемой в химии.
Ключевые слова и словосочетания
- Бинарные, или двухэлементные, соединения.
- Степень окисления.
- Химическая номенклатура.
- Определение степеней окисления элементов по формуле.
- Составление формул бинарных соединений по степеням окисления элементов.
Работа с компьютером
- Обратитесь к электронному приложению. Изучите материал урока и выполните предложенные задания.
- Найдите в Интернете электронные адреса, которые могут служить дополнительными источниками, раскрывающими содержание ключевых слов и словосочетаний параграфа. Предложите учителю свою помощь в подготовке нового урока - сделайте сообщение по ключевым словам и словосочетаниям следующего параграфа.
Вопросы и задания
- Запишите формулы оксидов азота (II), (V), (I), (III), (IV).
- Дайте названия бинарных соединений, формулы которых: а) С1 2 0 7 , С1 2 O, С1O 2 ; б) FeCl 2 , FeCl 3 ; в) MnS, MnO 2 , MnF 4 , MnO, MnCl 4 ; r) Cu 2 O, Mg 2 Si, SiCl 4 , Na 3 N, FeS.
- Найдите по справочникам и словарям всевозможные названия веществ с формулами: а) СO 2 и СО; б) SO 2 и SO 3 . Объясните их этимологию. Дайте по два названия этих веществ по международной номенклатуре в соответствии с правилами, изложенными в параграфе.
- Какое ещё название можно дать аммиаку H 3 N?
- Найдите объём, который имеют при н. у. 17 г сероводорода.
- Сколько молекул его содержится в этом объёме?
- Вычислите массу 33,6 м3 метана СН 2 при н. у. и определите число его молекул, содержащееся в этом объёме.
- Определите степень окисления углерода и запишите структурные формулы следующих веществ, зная, что углерод в органических соединениях всегда четырёхвалентен: метана СН 4 , тетрахлорметана СС1 4 , этана С 2 Н 4 , ацетилена С 2 Н 2 .
ОПРЕДЕЛЕНИЕ
Степень окисления - это количественная оценка состояния атома химического элемента в соединении, основанная на его электроотрицательности.
Она принимает как положительные, так и отрицательные значения. Чтобы указать степень окисления элемента в соединении нужно поставить сверху над его символом арабскую цифру с соответствующим знаком («+» или «-»).
Следует помнить, что степень окисления — величина, не имеющая физического смысла, так как не отражает реальный заряд атома. Однако это понятие весьма широко используется в химии.
Таблица степени окисления химических элементов
Максимальную положительную и минимальную отрицательную степень окисления можно определить с помощью Периодической таблицы Д.И. Менделеева. Они равны номеру группы, в которой расположен элемент, и разнице между значением «высшей» степени окисления и числом 8, соответственно.
Если рассматривать химические соединения более конкретно, то в веществах с неполярными связями степень окисления элементов равна нулю (N 2 , H 2 , Cl 2).
Степень окисления металлов в элементарном состоянии равна нулю, так как распределение электронной плотности в них равномерно.
В простых ионных соединениях степень окисления входящих в них элементов равна электрическому заряду, поскольку при образовании этих соединений происходит практически полный переход электронов от одного атома к другому: Na +1 I -1 , Mg +2 Cl -1 2 , Al +3 F -1 3 , Zr +4 Br -1 4 .
При определении степени окисления элементов в соединениях с полярными ковалентными связями сравнивают значениях их электроотрицательностей. Поскольку при образовании химической связи электроны смещаются к атомам более электроотрицательных элементов, то последние имеют в соединениях отрицательную степень окисления.
Существуют элементы, для которых характерно только одно значение степени окисления (фтор, металлы IA и IIA групп и т.д.). Фтор, характеризующийся наибольшим значением электроотрицательности, в соединениях всегда имеет постоянную отрицательную степень окисления (-1).
Щелочные и щелочноземельные элементы, для которых свойственно относительно невысокое значение электроотрицательности, всегда имеют положительную степень окисления, равную соответственно (+1) и (+2).
Однако, имеются и такие химические элементы, для которых характерны несколько значений степени окисления (сера - (-2), 0, (+2), (+4), (+6) и др.).
Для того, чтобы легче было запомнить сколько и какие степени окисления характерны для конкретного химического элемента используют таблицы степеней окисления химических элементов, которые выглядят следующим образом:
Порядковый номер |
Русское / англ. название |
Химический символ |
Степень окисления |
Водород / Hydrogen |
|||
Гелий / Helium |
|||
Литий / Lithium |
|||
Бериллий / Beryllium |
|||
(-1), 0, (+1), (+2), (+3) |
|||
Углерод / Carbon |
(-4), (-3), (-2), (-1), 0, (+2), (+4) |
||
Азот / Nitrogen |
(-3), (-2), (-1), 0, (+1), (+2), (+3), (+4), (+5) |
||
Кислород / Oxygen |
(-2), (-1), 0, (+1), (+2) |
||
Фтор / Fluorine |
|||
Натрий / Sodium |
|||
Магний / Magnesium |
|||
Алюминий / Aluminum |
|||
Кремний / Silicon |
(-4), 0, (+2), (+4) |
||
Фосфор / Phosphorus |
(-3), 0, (+3), (+5) |
||
Сера / Sulfur |
(-2), 0, (+4), (+6) |
||
Хлор / Chlorine |
(-1), 0, (+1), (+3), (+5), (+7), редко (+2) и (+4) |
||
Аргон / Argon |
|||
Калий / Potassium |
|||
Кальций / Calcium |
|||
Скандий / Scandium |
|||
Титан / Titanium |
(+2), (+3), (+4) |
||
Ванадий / Vanadium |
(+2), (+3), (+4), (+5) |
||
Хром / Chromium |
(+2), (+3), (+6) |
||
Марганец / Manganese |
(+2), (+3), (+4), (+6), (+7) |
||
Железо / Iron |
(+2), (+3), редко (+4) и (+6) |
||
Кобальт / Cobalt |
(+2), (+3), редко (+4) |
||
Никель / Nickel |
(+2), редко (+1), (+3) и (+4) |
||
Медь / Copper |
+1, +2, редко (+3) |
||
Галлий / Gallium |
(+3), редко (+2) |
||
Германий / Germanium |
(-4), (+2), (+4) |
||
Мышьяк / Arsenic |
(-3), (+3), (+5), редко (+2) |
||
Селен / Selenium |
(-2), (+4), (+6), редко (+2) |
||
Бром / Bromine |
(-1), (+1), (+5), редко (+3), (+4) |
||
Криптон / Krypton |
|||
Рубидий / Rubidium |
|||
Стронций / Strontium |
|||
Иттрий / Yttrium |
|||
Цирконий / Zirconium |
(+4), редко (+2) и (+3) |
||
Ниобий / Niobium |
(+3), (+5), редко (+2) и (+4) |
||
Молибден / Molybdenum |
(+3), (+6), редко (+2), (+3) и (+5) |
||
Технеций / Technetium |
|||
Рутений / Ruthenium |
(+3), (+4), (+8), редко (+2), (+6) и (+7) |
||
Родий / Rhodium |
(+4), редко (+2), (+3) и (+6) |
||
Палладий / Palladium |
(+2), (+4), редко (+6) |
||
Серебро / Silver |
(+1), редко (+2) и (+3) |
||
Кадмий / Cadmium |
(+2), редко (+1) |
||
Индий / Indium |
(+3), редко (+1) и (+2) |
||
Олово / Tin |
(+2), (+4) |
||
Сурьма / Antimony |
(-3), (+3), (+5), редко (+4) |
||
Теллур / Tellurium |
(-2), (+4), (+6), редко (+2) |
||
(-1), (+1), (+5), (+7), редко (+3), (+4) |
|||
Ксенон / Xenon |
|||
Цезий / Cesium |
|||
Барий / Barium |
|||
Лантан / Lanthanum |
|||
Церий / Cerium |
(+3), (+4) |
||
Празеодим / Praseodymium |
|||
Неодим / Neodymium |
(+3), (+4) |
||
Прометий / Promethium |
|||
Самарий / Samarium |
(+3), редко (+2) |
||
Европий / Europium |
(+3), редко (+2) |
||
Гадолиний / Gadolinium |
|||
Тербий / Terbium |
(+3), (+4) |
||
Диспрозий / Dysprosium |
|||
Гольмий / Holmium |
|||
Эрбий / Erbium |
|||
Тулий / Thulium |
(+3), редко (+2) |
||
Иттербий / Ytterbium |
(+3), редко (+2) |
||
Лютеций / Lutetium |
|||
Гафний / Hafnium |
|||
Тантал / Tantalum |
(+5), редко (+3), (+4) |
||
Вольфрам / Tungsten |
(+6), редко (+2), (+3), (+4) и (+5) |
||
Рений / Rhenium |
(+2), (+4), (+6), (+7), редко (-1), (+1), (+3), (+5) |
||
Осмий / Osmium |
(+3), (+4), (+6), (+8), редко (+2) |
||
Иридий / Iridium |
(+3), (+4), (+6), редко (+1) и (+2) |
||
Платина / Platinum |
(+2), (+4), (+6), редко (+1) и (+3) |
||
Золото / Gold |
(+1), (+3), редко (+2) |
||
Ртуть / Mercury |
(+1), (+2) |
||
Талий / Thallium |
(+1), (+3), редко (+2) |
||
Свинец / Lead |
(+2), (+4) |
||
Висмут / Bismuth |
(+3), редко (+3), (+2), (+4) и (+5) |
||
Полоний / Polonium |
(+2), (+4), редко (-2) и (+6) |
||
Астат / Astatine |
|||
Радон / Radon |
|||
Франций / Francium |
|||
Радий / Radium |
|||
Актиний / Actinium |
|||
Торий / Thorium |
|||
Проактиний / Protactinium |
|||
Уран / Uranium |
(+3), (+4), (+6), редко (+2) и (+5) |
Примеры решения задач
ПРИМЕР 1
- Степень окисления фосфора в фосфине равна (-3), а в ортофосфорной кислоте - (+5). Изменение степени окисления фосфора: +3 → +5, т.е. первый вариант ответа.
- Степень окисления химического элемента в простом веществе равна нулю. Степень окисления фосфора в оксиде состава P 2 O 5 равна (+5). Изменение степени окисления фосфора: 0 → +5, т.е. третий вариант ответа.
- Степень окисления фосфора в кислоте состава HPO 3 равна (+5), а H 3 PO 2 — (+1). Изменение степени окисления фосфора: +5 → +1, т.е. пятый вариант ответа.
ПРИМЕР 2
Задание | Степень окисления (-3) углерод имеет в соединении: а) CH 3 Cl; б) C 2 H 2 ; в) HCOH; г) C 2 H 6 . |
Решение | Для того, чтобы дать верный ответ на поставленный вопрос будем поочередно определять степень окисления углерода в каждом из предложенных соединений.
а) степень окисления водорода равна (+1), а хлора - (-1). Примем за «х» степень окисления углерода: x + 3×1 + (-1) =0; Ответ неверный. б) степень окисления водорода равна (+1). Примем за «у» степень окисления углерода: 2×у + 2×1 = 0; Ответ неверный. в) степень окисления водорода равна (+1), а кислорода - (-2). Примем за «z» степень окисления углерода: 1 + z + (-2) +1 = 0: Ответ неверный. г) степень окисления водорода равна (+1). Примем за «a» степень окисления углерода: 2×а + 6×1 = 0; Верный ответ. |
Ответ | Вариант (г) |
Чтобы правильно расставлять степени окисления , необходимо держать в голове четыре правила.
1) В простом веществе степень окисления любого элемента равна 0. Примеры: Na 0 , H 0 2 , P 0 4 .
2) Следует запомнить элементы, для которых характерны постоянные степени окисления . Все они перечислены в таблице.
3) Высшая степень окисления элемента, как правило, совпадает с номером группы, в которой находится данный элемент (например, фосфор находится в V группе, высшая с. о. фосфора равна +5). Важные исключения: F, O.
4) Поиск степеней окисления остальных элементов основан на простом правиле:
В нейтральной молекуле сумма степеней окисления всех элементов равна нулю, а в ионе - заряду иона.
Несколько простых примеров на определение степеней окисления
Пример 1 . Необходимо найти степени окисления элементов в аммиаке (NH 3).
Решение . Мы уже знаем (см. 2), что ст. ок. водорода равна +1. Осталось найти эту характеристику для азота. Пусть х - искомая степень окисления. Составляем простейшее уравнение: х + 3 (+1) = 0. Решение очевидно: х = -3. Ответ: N -3 H 3 +1 .
Пример 2 . Укажите степени окисления всех атомов в молекуле H 2 SO 4 .
Решение . Степени окисления водорода и кислорода уже известны: H(+1) и O(-2). Составляем уравнение для определения степени окисления серы: 2 (+1) + х + 4 (-2) = 0. Решая данное уравнение, находим: х = +6. Ответ: H +1 2 S +6 O -2 4 .
Пример 3 . Рассчитайте степени окисления всех элементов в молекуле Al(NO 3) 3 .
Решение . Алгоритм остается неизменным. В состав "молекулы" нитрата алюминия входит один атом Al(+3), 9 атомов кислорода (-2) и 3 атома азота, степень окисления которого нам и предстоит вычислить. Соответствующее уравнение: 1 (+3) + 3х + 9 (-2) = 0. Ответ: Al +3 (N +5 O -2 3) 3 .
Пример 4 . Определите степени окисления всех атомов в ионе (AsO 4) 3- .
Решение . В данном случае сумма степеней окисления будет равна уже не нулю, а заряду иона, т. е., -3. Уравнение: х + 4 (-2) = -3. Ответ: As(+5), O(-2).
Что делать, если неизвестны степени окисления двух элементов
А можно ли определить степени окисления сразу нескольких элементов, пользуясь похожим уравнением? Если рассматривать данную задачу с точки зрения математики, ответ будет отрицательным. Линейное уравнение с двумя переменными не может иметь однозначного решения. Но ведь мы решаем не просто уравнение!
Пример 5 . Определите степени окисления всех элементов в (NH 4) 2 SO 4 .
Решение . Степени окисления водорода и кислорода известны, серы и азота - нет. Классический пример задачи с двумя неизвестными! Будем рассматривать сульфат аммония не как единую "молекулу", а как объединение двух ионов: NH 4 + и SO 4 2- . Заряды ионов нам известны, в каждом из них содержится лишь один атом с неизвестной степенью окисления. Пользуясь опытом, приобретенным при решении предыдущих задач, легко находим степени окисления азота и серы. Ответ: (N -3 H 4 +1) 2 S +6 O 4 -2 .
Вывод: если в молекуле содержится несколько атомов с неизвестными степенями окисления, попробуйте "разделить" молекулу на несколько частей.
Как расставлять степени окисления в органических соединениях
Пример 6 . Укажите степени окисления всех элементов в CH 3 CH 2 OH.
Решение . Нахождение степеней окисления в органических соединениях имеет свою специфику. В частности, необходимо отдельно находить степени окисления для каждого атома углерода. Рассуждать можно следующим образом. Рассмотрим, например, атом углерода в составе метильной группы. Данный атом С соединен с 3 атомами водорода и соседним атомом углерода. По связи С-Н происходит смещение электронной плотности в сторону атома углерода (т. к. электроотрицательность С превосходит ЭО водорода). Если бы это смещение было полным, атом углерода приобрел бы заряд -3.
Атом С в составе группы -СН 2 ОН связан с двумя атомами водорода (смещение электронной плотности в сторону С), одним атомом кислорода (смещение электронной плотности в сторону О) и одним атомом углерода (можно считать, что смещения эл. плотности в этом случае не происходит). Степень окисления углерода равна -2 +1 +0 = -1.
Ответ: С -3 H +1 3 C -1 H +1 2 O -2 H +1 .
Не смешивайте понятия "валентность" и "степень окисления"!
Степень окисления часто путают с валентностью . Не совершайте подобной ошибки. Перечислю основные отличия:
- степень окисления имеет знак (+ или -), валентность - нет;
- степень окисления может быть равна нулю даже в сложном веществе, равенство валентности нулю означает, как правило, что атом данного элемента не соединен с другими атомами (всякого рода соединения включения и прочую "экзотику" здесь обсуждать не будем);
- степень окисления - формальное понятие, которое приобретает реальный смысл лишь в соединениях с ионными связями, понятие "валентность", наоборот, наиболее удобно применять по отношению к ковалентным соединениям.
Степень окисления (точнее, ее модуль) часто численно равен валентности, но еще чаще эти величины НЕ совпадают. Например, степень окисления углерода в CO 2 равна +4; валентность С также равна IV. А вот в метаноле (CH 3 OH) валентность углерода остается той же, а степень окисления С равна -1.
Небольшой тест на тему "Степень окисления"
Потратьте несколько минут, проверьте, как вы усвоили эту тему. Вам необходимо ответить на пять несложных вопросов. Успехов!
Формальный заряд атома в соединениях — вспомогательная величина, обычно ее используют в описаниях свойств элементов в химии. Этот условный электрический заряд и есть степень окисления. Его значение изменяется в результате многих химических процессов. Хотя заряд является формальным, он ярко характеризует свойства и поведение атомов в окислительно-восстановительных реакциях (ОВР).
Окисление и восстановление
В прошлом химики использовали термин «окисление», чтобы описать взаимодействие кислорода с другими элементами. Название реакций произошло от латинского наименования кислорода - Oxygenium. Позже выяснилось, что другие элементы тоже окисляют. В этом случае они восстанавливаются — присоединяют электроны. Каждый атом при образовании молекулы изменяет строение своей валентной электронной оболочки. В этом случае появляется формальный заряд, величина которого зависит от количества условно отданных или принятых электронов. Для характеристики этой величины ранее применяли английский химический термин "oxidation number", который в переводе означает «окислительное число». При его использовании исходят из допущения, что связывающие электроны в молекулах или ионах принадлежат атому, обладающему более высоким значением электроотрицательности (ЭО). Способность удерживать свои электроны и притягивать их от других атомов хорошо выражена у сильных неметаллов (галогенов, кислорода). Противоположными свойствами обладают сильные металлы (натрий, калий, литий, кальций, другие щелочные и щелочноземельные элементы).
Определение степени окисления
Степенью окисления называют заряд, который атом приобрел бы в том случае, если бы принимающие участие в образовании связи электроны полностью сместились к более электроотрицательному элементу. Есть вещества, не имеющие молекулярного строения (галогениды щелочных металлов и другие соединения). В этих случаях степень окисления совпадает с зарядом иона. Условный или реальный заряд показывает, какой процесс произошел до того, как атомы приобрели свое нынешнее состояние. Положительное значение степени окисления — это общее количество электронов, которые были удалены из атомов. Отрицательное значение степени окисления равно числу приобретенных электронов. По изменению состояния окисления химического элемента судят о том, что происходит с его атомами в ходе реакции (и наоборот). По цвету вещества определяют, какие произошли перемены в состоянии окисления. Соединения хрома, железа и ряда других элементов, в которых они проявляют разную валентность, окрашены неодинаково.
Отрицательное, нулевое и положительное значения степени окисления
Простые вещества образованы химическими элементами с одинаковым значением ЭО. В этом случае связывающие электроны принадлежат всем структурным частицам в равной степени. Следовательно, в простых веществах элементам несвойственно состояние окисления (Н 0 2 , О 0 2 , С 0). Когда атомы принимают электроны или общее облако смещается в их сторону, заряды принято писать со знаком "минус". Например, F -1 ,О -2 , С -4 . Отдавая электроны, атомы приобретают реальный или формальный положительный заряд. В оксиде OF 2 атом кислорода отдает по одному электрону двум атомам фтора и находится в состоянии окисления О +2 . Считают, что в молекуле или многоатомном ионе более электроотрицательные атомы получают все связывающие электроны.
Сера — элемент, проявляющий разные валентность и степени окисления
Химические элементы главных подгрупп зачастую проявляют низшую валентность равную VIII. Например, валентность серы в сероводороде и сульфидах металлов — II. Для элемента характерны промежуточные и высшая валентность в возбужденном состоянии, когда атом отдает один, два, четыре или все шесть электронов и проявляет соответственно валентности I, II, IV, VI. Такие же значения, только со знаком "минус" или "плюс", имеют степени окисления серы:
- в сульфиде фтора отдает один электрон: -1;
- в сероводороде низшее значение: -2;
- в диоксиде промежуточное состояние: +4;
- в триоксиде, серной кислоте и сульфатах: +6.
В своем высшем состоянии окисления сера только принимает электроны, в низшей степени — проявляет сильные восстановительные свойства. Атомы S +4 могут проявлять в соединениях функции восстановителей или окислителей в зависимости от условий.
Переход электронов в химических реакциях
При образовании кристалла поваренной соли натрий отдает электроны более электроотрицательному хлору. Степени окисления элементов совпадают с зарядами ионов: Na +1 Cl -1 . Для молекул, созданных путем обобществления и смещения электронных пар к более электроотрицательному атому, применимы только представления о формальном заряде. Но можно предположить, что все соединения состоят из ионов. Тогда атомы, притягивая электроны, приобретают условный отрицательный заряд, а отдавая, — положительный. В реакциях указывают, какое число электронов смещается. Например, в молекуле диоксида углерода С +4 О - 2 2 указанный в верхнем правом углу индекс при химическом символе углерода отображает количество электронов, удаленных из атома. Для кислорода в этом веществе характерно состояние окисления -2. Соответствующий индекс при химическом знаке О — количество добавленных электронов в атоме.
Как подсчитать степени окисления
Подсчет количества отданных и присоединенных атомами электронов может отнять много времени. Облегчают эту задачу следующие правила:
- В простых веществах степени окисления равны нулю.
- Сумма окисления всех атомов или ионов в нейтральном веществе равна нулю.
- В сложном ионе сумма степеней окисления всех элементов должна соответствовать заряду всей частицы.
- Более электроотрицательный атом приобретает отрицательное состояние окисления, которое записывают со знаком "минус".
- Менее электроотрицательные элементы получают положительные степени окисления, их записывают со знаком "плюс".
- Кислород в основном проявляет степень окисления, равную -2.
- Для водорода характерное значение: +1, в гидридах металлов встречается: Н-1.
- Фтор — наиболее электроотрицательный из всех элементов, его состояние окисления всегда равно -4.
- Для большинства металлов окислительные числа и валентности совпадают.
Степень окисления и валентность
Большинство соединений образуются в результате окислительно-восстановительных процессов. Переход или смещение электронов от одних элементов к другим приводит к изменению их состояния окисления и валентности. Зачастую эти величины совпадают. В качестве синонима к термину «степень окисления» можно использовать словосочетание «электрохимическая валентность». Но есть исключения, например, в ионе аммония азот четырехвалентен. Одновременно атом этого элемента находится в состоянии окисления -3. В органических веществах углерод всегда четырехвалентен, но состояния окисления атома С в метане СН 4 , муравьином спирте СН 3 ОН и кислоте НСООН имеют другие значения: -4, -2 и +2.
Окислительно-восстановительные реакции
К окислительно-восстановительным относятся многие важнейшие процессы в промышленности, технике, живой и неживой природе: горение, коррозия, брожение, внутриклеточное дыхание, фотосинтез и другие явления.
При составлении уравнений ОВР подбирают коэффициенты, используя метод электронного баланса, в котором оперируют следующими категориями:
- степени окисления;
- восстановитель отдает электроны и окисляется;
- окислитель принимает электроны и восстанавливается;
- число отданных электронов должно быть равно числу присоединенных.
Приобретение электронов атомом приводит к понижению его степени окисления (восстановлению). Утрата атомом одного или нескольких электронов сопровождается повышением окислительного числа элемента в результате реакций. Для ОВР, протекающих между ионами сильных электролитов в водных растворах, чаще используют не электронный баланс, а метод полуреакций.